六章黄酮类化合物.ppt
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1、1,第六章 黄酮类化合物,2,黄酮的含义:,经典含义:以二苯基色原酮衍生的一类化合物的总称,由于该类化合物大多呈淡黄色或黄色,且分子中多具酮基,因此称为黄酮。,3,黄酮的含义:,现代含义:泛指二个苯环(A环和B环)通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称,即具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。,4,第一节:结构和分类,C6-C3-C6结构(黄酮)依:三碳链的氧化程度 三碳链是否构成环 3-位羟基取代与否 B-环连接位置(2、3-位),5,黄酮二氢黄酮,橙皮苷(5,7,3-三OH,4-OCH3二氢黄酮)甘草苷(甘草素-7-O-glu苷)甘草素(7,4 二OH二氢黄酮),芹菜素(5,
2、7,4-三OH黄酮)木犀草素(5,7,3,4-四OH黄酮)黄芩素(5,6,7-三OH黄酮),6,黄酮醇二氢黄酮醇,二氢槲皮素(5,7,3,4-四OH二氢黄酮醇)二氢桑色素(5,7,2,4-四OH二氢黄酮醇),山柰酚(5,7,4-三OH黄酮醇)槲皮素(5,7,3,4-四OH黄酮醇)杨梅素(5,7,3,4,5-五OH黄酮醇),7,紫檀素鱼藤酮,异黄酮 二氢异黄酮,大豆素(7,4-二OH异黄酮)大豆苷(大豆素-7-O-glc苷)葛根素(7,4-二OH,8-glc异黄酮苷),8,查耳酮 二氢查耳酮(+)儿茶素,红花苷,梨根苷,9,黄烷-3-醇 黄烷-3,4-二醇,(+)儿茶素,无色飞燕草素,10,花色
3、素橙酮,硫磺菊素(6,3,4-三OH橙酮),飞燕草苷元,11,讪酮(双苯吡酮)高异黄酮,异芒果素,12,木脂素黄酮(水飞蓟素),13,第二节 黄酮类化合物的理化性质,一、性状1:形态:多为结晶性固体,少数为无定形粉(苷)2:颜色:多为黄色交叉共轭体系(电子转移、重排,共轭增强,产生颜色的基础)助色团(给系统提供电子,使颜色加深,尤其7,4-位,辅助作用),14,有 交叉共轭体系 无黄酮(灰黄黄色)二氢黄酮黄酮醇(灰黄黄色)二氢黄酮醇查耳酮(黄橙黄色)二氢查耳酮花色素类(颜色随pH而改变)黄烷醇类 异黄酮(无或微黄色)二氢异黄酮 红色(pH 8.5),15,二、旋光性:,旋光性 取决于 不对称碳
4、原子的有无 有 无,16,有 无所有黄酮苷(糖)游离黄酮游离黄酮 黄酮二氢黄酮 黄酮醇二氢黄酮醇 异黄酮二氢异黄酮 查耳酮(二氢)黄烷醇 类橙酮 花色素类等,(2-位)(2,3-位)(无),17,三、溶解性:符合苷的溶解性规律,水 甲醇 乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水-+(酚羟基),1.游离黄酮,游离黄酮 取决于分子的立体结构 取代基团的性质、数目、连接 位置。引入羟基数目多,7、4-位,水溶度较大。羟基甲基 化(-OCH3),水溶度降低。,18,平面型分子 非平面型分子 黄酮 二氢类(C-环半椅式结构)黄酮醇 异黄酮(羰基与B-环立体障碍)查耳酮 分子间排列不紧密,交叉共轭 水分子易于进
5、入 水溶度小 水溶度大,R=OH 二氢黄酮醇R=H 二氢黄酮,19,水 甲醇 乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水+-+,黄酮类化合物溶解性(极性)规律:,三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 3-O-糖苷7-O-糖苷(平面性分子)花色素(平面性分子,离子型)非平面性分子 平面性分子,2.黄酮苷(亲水性),20,四、酸碱性,1酸性 酸性 来源 影响 酚羟基(数目、位置)酸性规律:7,4-OH酸性强于其他位置羟基的酸性(处于 羰基对位,羰基的共轭诱导)。5-OH酸性最弱(处于羰基邻位,形成分子内氢键)酚羟基数目越多,酸性越强。,21,7,4-OH 7或4-OH 其他位-OH 5-OHNaHCO3+-Na2
6、CO3+-NaOH+,应用,H梯度法分离(游离黄酮),22,2.碱性:,-吡喃酮环1-氧原子,微弱碱性(孤对电子,接受质子),仅溶于强的、浓酸+水(浓硫酸),烊 盐(呈色)应用,23,初步鉴别黄酮母核类型:黄酮、黄酮醇 黄-橙色,并有荧光 二氢黄酮 橙红(冷)、紫红(热)查耳酮 橙红-洋红 异黄酮(二氢)黄色 橙酮 红-洋红,应用,24,五、显色反应1还原显色反应,反应类型 鉴别特征 鉴别意义 备注,盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮 红-紫红 黄酮类特征性 假阳性反应 黄酮醇、二氢黄酮醇 红-紫红 鉴别反应(花色素)(最常用)查耳酮、橙酮(-)儿茶素类、异黄酮(-),25,四氢硼钠 二氢黄酮(醇)红
7、-紫红 二氢黄酮类特有还原反应 其它黄酮类(-)钠汞齐反应 黄酮、二氢黄酮 红 异黄酮、二氢异黄酮 红 黄酮醇类 黄-淡红色 二氢黄酮醇类 棕黄色,反应类型 鉴别特征 鉴别意义 备注,26,2.与金属盐类试剂络合反应,反应类型 鉴别特征及鉴别意义 备 注,三氯化铝 3-OH,4-C=O 黄色 PPCTLC(AlCl3)5-OH,4-C=O 鲜黄色荧光 邻二酚羟(4或7,4黄酮醇,天蓝色荧光)氨性氯化锶 邻二酚羟基 绿、棕乃至黑色(SrCl2),27,锆盐 枸橼酸 锆盐-枸橼酸 3-OH或3,5-二OH 黄色 黄色不褪 PPC(ZrOCl2)5-OH 黄色褪去,示,示,反应类型 鉴别特征及鉴别意
8、义 备 注,三氯化铁 酚羟基紫、蓝、绿(FeCl3),28,3.硼酸显色反应,5-羟基,4-羰基黄酮 黄色,绿色荧光 硼酸(草酸液)(H3BO3)6-羟基,4-羰基查耳酮 黄色,无荧光(枸橼酸),反应类型 鉴别特征及鉴别意义,29,4.碱性试剂反应,反应类型 鉴别特征及鉴别意义 备 注,氢氧化钠溶液 黄酮 黄-橙色 查耳酮、橙酮 红-紫红 二氢黄酮 黄-橙色(冷)深红紫红(较长时间或加热)黄酮醇 黄色 棕色,母核类型鉴别,O,30,稀氢氧化钠 邻三酚羟基黄酮类 邻三酚羟基鉴别(暗绿蓝绿色纤维状)氨蒸气或 颜色变化 TLC、PPC碳酸钠溶液,反应类型 鉴别特征及鉴别意义 备 注,31,五氯化锑(
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